蛋氨酸(构成人体的所需氨基酸)

许青山 3 0

蛋氨酸是构成人体的必需氨基酸之一,参与蛋白质合成。因其不能在体内自身生成,所以必须由外部获得。

如果蛋氨酸缺乏就会导致体内蛋白质合成受阻,造成机体损害。体内氧自由基造成的膜脂质过度氧化是导致机体多种损害的原因。脂质过氧化物会损害初级和次级溶酶体膜,使溶酶体内含有的作为水解的酸性磷酸酶释放出来,对细胞和线粒体膜等重要的细胞器造成损害,蛋氨酸通过多种途径抗击这些损害。

蛋氨酸

DL-Methionine

甲硫基丁氨酸、甲硫氨酸

Methionine

Met,M

C5H11O2NS

2-氨基-4-甲硫基丁酸

59-51-8

结构

蛋氨酸,分子式为C5H11NO2S,是构成蛋白质的基本单位之一,是必需氨基酸中唯一含有硫的氨基酸。分左旋体(L-蛋氨酸)和右旋体(D-蛋氨酸)。一般氨基酸右旋体是无效的,但蛋氨酸例外。在生物体内D-蛋氨酸能转换成L-蛋氨酸。

研究历史

氨基酸的制造始于1820年,蛋白质酸水解生产氨基酸,1850年化学合成氨基酸,1956年分离到谷氨酸棒状杆菌,日本采用微生物发酵法工业化生产谷氨酸成功,1957年生产谷氨酸钠(味精)商业化,从此推动了氨基酸生产的大发展。目前绝大多数应用发酵法或酶法生产,极少数为天然提取或化学合成法生产。主要菌种有谷氨酸棒杆菌、黄色短杆菌、乳糖发酵短杆菌、短芽孢杆菌、粘质赛式杆菌等,往往是生物素缺陷型,也有些是氨基酸缺陷型。还有采用基因工程菌进行生产的。氨基酸的世界市场中,谷氨酸钠约占氨基酸总量的75%,其次为赖氨酸,占产量10%,其他约占15%。

性质

物理性质

有特殊气味,味微甜。L型溶于水和温稀乙醇,不溶于无水乙醇、乙醚、石油醚、苯、丙酮。D型溶于水、稀酸和稀碱溶液,易溶于95%乙醇,不溶于乙醚。

化学性质

10%水溶液的PH值5.6~6.1。有旋光性(有手性碳原子)。对热及空气稳定。对强酸不稳定,可导致脱甲基作用。

功效

提高免疫功能

1)非特异性免疫:研究报道,临界蛋氨酸缺乏会降低肉仔鸡外周淋巴细胞吞噬功能试验表明,肉仔鸡血清球蛋白含量随饲粮液态蛋氨酸羟基类似(LMA)添加水平的提高呈线性增长,外周淋巴细胞吞噬活性和血清溶菌酶活性随LMA 添加水平的提高呈先上升后下降的趋势,表明饲粮中添加LMA可提高肉仔鸡饲料利用率和非特异性免疫功能。

2)特异性免疫

体液免疫大量研究表明,饲粮中蛋氨酸水平可影响动物的体液免疫。在粗蛋白质为21%的饲粮中添加6种不同水平的蛋氨酸饲喂0~21日龄肉仔鸡,发现当蛋氨酸水平为0。60%时出现绵羊红细胞抗体效价增加,但当蛋氨酸水平为0。70%时不影响接种后血清抗体效价。细胞免疫家禽日粮适量添加蛋氨酸可促进外周血、胸腺和脾脏T淋巴细胞的增殖转化能力,蛋氨酸缺乏则降低T淋巴细胞的增殖转化能力。

提高抗氧化能力

研究发现蛋氨酸是重要营养素之一,通过转硫途径可生成谷胱甘肽(GSH)、半胱氨酸和硫酸盐等代谢物,这些含硫氨基酸和GSH都是抗氧化物质。GSH等抗氧化物质可清除体内的H2O2和脂质过氧自由基。

提高繁殖性能

蛋氨酸可以提高种蛋受精率和受精卵孵化率,且出雏后雏鸡健壮、整齐。研究表明,蛋氨酸参与精子形成过程,低蛋氨酸水平饲粮会显著降低精子密度和有效精子数量。

解毒功能

蛋氨酸是动物的必需氨基酸,可利用其所带的甲基对有毒的物质或药物进行甲基化而起到解毒作用。研究发现,蛋氨酸能和饲粮中的霉菌毒素结合使其毒性大大降低,因而对动物具有防病保健功能。

氨基酸类药,是体内胆碱生物合成的甲基供体,能放出活性甲基,促进磷酯酰胆碱合成,磷酯酰胆碱与积存在肝内的脂肪作用,变为易于吸收的卵磷脂,故可防治肝脂肪蓄积;具有保肝、解毒的作用。

对动物的作用

肉鸡

肉鸡的饲养期通常只有8至9周,由育雏期至肥育期对氨基酸的需要量均十分高,为让肉鸡能获取足够的能量去满足高速生长,我们应使用高效率的饲料饲养肉鸡。而在肉鸡饲料中加入蛋氨酸,能增加饲料的高能量蛋白,使鸡只快速增重,从而达到目的。

养猪的目的是为了产肉,产肉分成两部份,(一)主要形成肌肉组织的生长期,(二)形成脂肪组织的肥育期。生长期是通过蛋白质合成肌肉组织,而肥育期是沉积脂肪以改善肉味。使用适当的饲料来喂饲猪只,能提高产肉率,但蛋白质饲料一般都较贵,因此,在猪饲料中加入适量的蛋氨酸能降低使用高价蛋白质饲料,提高饲料转化率,从而增加效益。1

来源

干酸奶:1461.00

奶疙瘩:1461.00

奶酷干:1461.00

海米:1361.00

虾米:1361.00

干贝:1133.00

淡菜(干):1119.00

西瓜子(炒):974.00

紫菜:647.00

黑芝麻:556.00

腐竹:546.00

花粉:541.00

葵花子(炒):476.00

用途

食品工业

强化食品(赖氨酸,苏氨酸,色氨酸于小麦中)。增鲜剂,谷氨酸单钠和天冬氨酸。苯丙氨酸与天冬氨酸可用于制造低热量二肽甜味剂(α-天冬酰苯丙氨酸甲酯),此产品1981年获FDA批准,现在每年产量已达数万吨。由于蛋氨酸是人体必需氨基酸之一,因而它可用作营养增补剂,用于食品和保鲜品加工;由于蛋氨酸有特殊气味,主要用于鱼糕类制品。

饲料工业

蛋氨酸是一种重要的氨基酸品种,是动物饲料里一种必不可少的添加剂,加有蛋氨酸的动物饲料可以在短时间内帮助动物快速成长,使其节省大约40%的饲料。在配合饲料特别是禽类饲料中,蛋氨酸是第一限制氨基酸。畜禽缺乏蛋氨酸,会引起发育不良,体重减轻,肝肾机能减弱,肌肉萎缩,皮毛变质等。饲料中添加1kg蛋氨酸,相当于50kg鱼粉的营养价值(添加量为0.05%~0.2%)。饲料中蛋氨酸的构型有DL-蛋氨酸、羟基蛋氨酸、羟基蛋氨酸钙盐、N-羟甲基蛋氨酸。在饲料工业中,蛋氨酸的需求量很大,尤其是氨基酸营养饲料添加剂的品种中,蛋氨酸占60%,赖氨酸占30%,其他氨基酸约占10%。在蛋氨酸的消费结构中,饲料添加剂是最大的消费市场。

医药工业

在医药工业中,蛋氨酸是氨基酸输液和复合氨基酸的主要成分之一。蛋氨酸可用于合成药用维生素,利用蛋氨酸具有的抗脂肪肝作用,又可制作保肝制剂。蛋氨酸是含硫必需氨基酸,与生物体内各种含硫化合物的代谢密切相关。当缺乏蛋氨酸时,会引起食欲减退、生长减缓或不增加体重、肾脏肿大和肝脏铁堆积等现象,最后导致肝坏死或纤维化。蛋氨酸还可利用其所带的甲基,对有毒物或药物进行甲基化而起到解毒的作用。因此,蛋氨酸可用于防治慢性或急性肝炎、肝硬化等肝脏疾病,也可用于缓解砷、三氯甲烷、四氯化碳、苯、吡啶和喹啉等有害物质的毒性反应。

化学工业

谷氨基钠作洗涤剂,丙氨酸制造丙氨酸纤维。

生产方法

直接发酵法

野生菌株发酵、营养缺陷型突变发酵、抗氨基酸结构类似物突变株发酵、抗氨基酸结构类似物突变株的营养缺陷型菌株发酵和营养缺陷型回复突变株发酵。

酶法

利用微生物细胞或微生物产生的酶来制造氨基酸。

提取法

蛋白质水解,从水解液中提取。胱氨酸、半胱氨酸和酪氨酸。

合成法

DL-蛋氨酸、丙氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸。传统的提取法、酶法和化学合成法由于前体物的成本高,工艺复杂,难以达到工业化生产的目的。

市场前景

蛋氨酸又称甲硫氨酸,是一种重要的氨基酸品种。近年来,国内外市场对蛋氨酸的需求逐年强劲增长。特别是国内市场,多年来国产饲料用蛋氨酸远远不能满足市场需求,每年都要从国外大量进口,现已成为我国化学原料药进口的大宗产品,连续数年进口量高达数万吨,进口额过亿美元。预计今后国内外市场对蛋氨酸的需求量还将以较大的比率增长,短期内国内市场供需矛盾仍无法解决,还需要大量进口。因此,开发蛋氨酸的市场前景十分看好。

目前蛋氨酸生产多为化学合成法,生产工艺是以甘油与丙烯醛、甲硫醇加成,生成3-甲硫基丙醛,再与碳酸氢铵、氰化钠环合生成甲硫乙基乙内酰脲,后经水解、酸化而成。长期以来,全球市场对蛋氨酸的需求持续快速增长,是需求增长最快的氨基酸品种之一。需求的旺盛拉动了生产,1993年,全世界蛋氨酸产量为26万吨,1996年增至30万吨,1999年达45万吨,2002年为55万吨,目前为60万吨,比10年前增加了2倍多。

全世界主要的蛋氨酸生产企业为德国德固赛公司、法国Rhone-poulenc公司、美国Novns公司、日本住友化学制药株式会社等。这几大公司的产量约占世界蛋氨酸产量的90%左右。其中,德国德固赛公司是世界上惟一能够同时生产三大氨基酸产品(蛋氨酸、赖氨酸、苏氨酸)的企业,其化学法蛋氨酸生产能力居世界之首,年产能约为22万吨。近年来,市场旺盛的需求以及稳中趋升的价格使各生产厂都在着手扩大蛋氨酸产能。日本住友化学制药株式会社计划在2005年增加5万吨蛋氨酸产能,使其总产能达到9万吨/年。德国德固赛公司也打算在比利时建蛋氨酸生产线。

需求的增长也使蛋氨酸市场价格长期以来呈现稳中趋升的态势。2004年5~8月,我国市场上饲料用蛋氨酸售价为每公斤22~23元人民币,到9月份,价格上升至24元人民币。

多年来,国内饲料用蛋氨酸基本依赖进口。2003年进口量超过5.5万吨,进口金额达1.55亿美元,占全国化学原料药进口金额的16%。2004年一季度,蛋氨酸仍列我国化学原料药进口品种的第一位。

我国于1959年由天津市河北制药厂率先生产蛋氨酸,目前全国有蛋氨酸原料药生产批文的企业10余家,重点生产企业3~4家。所生产的蛋氨酸主要用于医药方面,绝大部分用于氨基酸大输液产品的生产。20世纪末,我国蛋氨酸年产量为200多吨,近年来我国企业不断扩大产能,现全国蛋氨酸生产能力已达1000多吨,年产量约为700余吨。产品除供应国内市场,还出口国外。

2004年1~8月,我国蛋氨酸出口量为283吨,出口金额为211万美元,出口均价每公斤7.46美元,2004年8月,出口单价每公斤突破8美元。

蛋氨酸最大的消费市场是饲料添加剂。近年来,我国养殖业发展加速,猪肉、禽蛋、畜产品产量已居世界第一位,禽肉产量居世界第二位。养殖业的快速发展带动了饲料工业的大跃进,现今我国已成为全球第二大饲料生产国,饲料年产量仅次于美国,达1亿吨/年,且还以较大的比率不断增长,饲料添加剂的市场需求因此大幅上升。

饲料添加剂中用量最大的氨基酸品种为赖氨酸和蛋氨酸,这两种氨基酸占饲料添加剂用氨基酸的90%多。现在我国赖氨酸年生产能力已达35万吨,年产量30万吨左右,但还不能满足国内市场需求,仍需大量进口。长期以来,我国饲料用蛋氨酸的生产量很少,近几年仍无起色,距市场需求相距甚远,以至于多年来国内饲料用蛋氨酸基本依赖进口。2001年和2002年我国进口蛋氨酸均达到5万吨,2003年进口又有较大增长,进口量超过5.5万吨,为我国化学原料药进口额最大的品种,进口金额达1.55亿美元,同比增长61.7%,占全国化学原料药进口金额的16%。2004年一季度,蛋氨酸仍列我国化学原料药进口品种的第一位。

多年来,我国企业也在积极开发饲料用蛋氨酸,一些企业还和国外公司合作共同投资建蛋氨酸生产线。20世纪90年代初,我国引进法国技术,在天津市建设万吨蛋氨酸生产工厂,但因种种原因,一直未能开工生产。2003年底,中外合资广西南宁安力泰有限公司在南宁市武鸣县动工兴建总投资为1350万美元的蛋氨酸生产线,将形成年产400吨的生产规模,但生产的蛋氨酸主要为医药品。

预计今后国内外市场对蛋氨酸的需求仍将以较大比例上升。特别是饲料用蛋氨酸,到2010年,全世界蛋氨酸市场需求将达到90万吨,我国蛋氨酸需求量也将达到10多万吨。

山东天易科技公司目前正准备在山东东阿科技工业园按年产300吨规模建设蛋氨酸中试装置,计划2005年3月试车。本溪化工集团、辛集化工等公司的蛋氨酸项目已进入准备阶段。

蛋氨酸巨大的市场需求,广阔的发展前景以及诱人的利润空间引起我国科研单位、生产企业以及地方政府极大的兴趣。虽然目前我国在工艺技术、原料、设备、成本等方面还存在一些有待解决的问题,但火爆的市场已令人坐不住了。很多地方正开始着手自主进行蛋氨酸规模生产的研发、设计和规划。

山东天易科技公司不久前成功地进行了蛋氨酸生产小试,结果显示,产品收率达到93%以上,折纯后成本控制在每公斤12元以下。目前该公司正准备在山东东阿科技工业园按年产300吨规模建设中试装置,计划2005年3月试车。生产工艺选择相对简单的液体蛋氨酸生产方法,原材料通过采购来解决,公司的目标是建年产3万吨工业化装置。

本溪化工集团精细化工公司近来准备建设上下游一体化的蛋氨酸生产装置。自行生产原材料丙烯醛和甲硫醇,并已基本解决了甲硫醇生产中存在的环保、安全等问题,其目标产能为年产3万吨。河北辛集市政府和辛集化工集团对蛋氨酸生产决心很大,他们谋求蛋氨酸发展已有近10年。现在年产3万吨蛋氨酸项目已上报中国化工集团公司,中期准备投资10亿元,而且早已开始考虑自行生产甲硫醇。此外,我国浙江、广东、山东、湖北、上海等省市的一些企业也对蛋氨酸生产以及为其配套供应原料表示了极大兴趣。

2004年11月30日,北京召开了“中国蛋氨酸发展研讨会”,对蛋氨酸工艺技术、生产、投资等方面进行了深入探讨。会上一致认为,国内蛋氨酸市场将越来越大,我国建设经济规模的蛋氨酸生产装置已具备基本条件,当前正是发展蛋氨酸产业的良好时机。今后3~5年内,我国将自主建成具有一定规模的蛋氨酸装置。目前要继续做好研究开发工作,企业间应考虑彼此联合,形成一体化的蛋氨酸产业链。

但也有专家表示,现今我国发展蛋氨酸还不能盲目乐观,目前企业尚未取得中试生产成功,而且原材料能否稳定供应还不能确定,投资发展蛋氨酸产业还存在一些风险。但无论如何,相信在我国科研单位、企业、政府等各方面的大力推动下,蛋氨酸产业今后的发展前景是十分光明的。

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